五年二月任刑部右侍郎，「楊乃武與小白菜一案」，就是由翁同和發現諸多疑竇，並提出重審。為此安翁同和兩次向慈禧陳奏後，才使楊乃武、葛畢氏的為白之冤得以平反。五年五月，任工部尚書。1881年底(光緒七年)，因承辦大差「悉臻妥協，勤慎周詳」，被賞加太子少保銜

翁同和，字聲甫，號叔平，又號瓶生、井眉居士，晚號松禪。江蘇常熟人，祖父鹹封， 宮海州學正。父心存，咸豐朝歷宮至體仁閣大學士，後為同治帝師。母許氏通《詩》《易》，長兄同書、三元同爵均官至巡撫。同和六歲入塾時，「四書」、「五經」朗朗成誦。21歲選為拔貢，23歲中舉人，27歲以一甲一名進士及第，官翰林院修撰。同治四年，翁同和接替父業，入值弘德殿，為同治師傅，前後教讀九年。被同治病逝後，光緒繼位，慈禧又命同和入值毓慶宮，為光緒師傅。

翁同和能有其幸，是接替父業，繼父述志。

大清王朝，歷時267年，共舉行會試，112次，錄取狀元114名。在這一百多號狀元中，入閣拜相，官至大學士，並榮膺太傅太保頭銜的僅三人；而作為狀元出身的漢族大臣得以位列樞垣、權參機要的也只三人，翁同和便是其中之一。

翁同和之父翁心存，字二銘，道光七年進士。道光十七年後天，入值上書房，前後長達30多年，先後授讀的有恭親王奕訢、惇親王奕宗、醇親王奕譞、惠親王綿愉、鍾郡王、孚郡王等，還指導咸豐皇帝讀唐詩，倍受道光、咸豐兩帝的寵眷和諸親王的青睞。

由於其還先後奉旨主持江西、廣東、浙江等省鄉試，先後任廣東、江西、四川、奉天學政，故門生****遍佈朝野。入值期間又能與同值的徐士芳、賈楨、孫瑞珍等親近，還與南書房祁寯、吳其浚、單懋謙、張芾等甚密。還曾又歷任工部、禮部、戶部尚書，體仁閣大學士。同治元年，再入值弘德殿，授讀同治帝。死後謚文端。

翁存心在朝地位顯赫，與皇族諸王特殊的師生關係，以及同其他大臣的密切交往，對於日後翁同和從政有著重大影響。

基於此，翁同和的官場步履可謂是一帆風順。狀元及第的第三年，被任命為陝西學政。他因水土不服，腳趾化膿為由奏請開缺。咸豐念翁存心無一子在身邊，便恩准回京。這期間翁同和先後擔任了詹事府詹事、中允，光緒四年，任都察院左都御史。

五年二月任刑部右侍郎，「楊乃武與小白菜一案」，就是由翁同和發現諸多疑竇，並提出重審。為此安翁同和兩次向慈禧陳奏後，才使楊乃武、葛畢氏的為白之冤得以平反。五年五月，任工部尚書。1881年底(光緒七年)，因承辦大差「悉臻妥協，勤慎周詳」，被賞加太子少保銜。同年，翁同和又被任兼管國子監事務大臣。

翁同和在職時，曾參與過軍政、外交、經濟、文教、金融、法律、工程、水利等活動，因全力支持慈禧的兩次垂簾聽政，而受到慈禧的寵眷。李鴻章雖然是翁存心的小門生，但在重大朝政問題上與翁同和意見分歧。

中日甲午戰爭的失敗，光緒不願作亡國之君，翁同和也沉痛檢討自己，「奉職無狀」。

翁同和在與康有為會見後，萌生變法念頭。平日授讀時，大講西法之良，還給光緒介紹《日本變法考》、《泰西新政摘要》、《俄彼得變政記》等書。當光緒毅然實施改革時，翁同和和輔佐草擬變法諭旨，頒布《明定國是》的詔書，正式宣佈變法。

剛毅、榮祿、懷塔布等，抱定「祖宗成法不可變」，接連上書慈禧，彈劫翁同和「結黨私政」「攬權誤國」，攻擊維新運動。後慈禧下令撤去翁同和毓慶宮授讀。變法後第五天，慈禧又迫使光緒下詔貶黜翁同和開缺回籍。戊戌政變後，又將其革職，永不敘用。翁同和開缺，對光緒是一個沉重打擊，「同和去，皇帝股肱頓失」。

翁同和晚年生活全仰賴門生親友接濟，甚至靠典賣字畫度日。張謇先後四次到虞山探望翁同和，還經常派專人給翁同和送些白面、大米等生活用品，有時則匯款

翁同和臨終前詠詩一首：

「六十年中事，傷心到蓋棺；不將兩行淚，輕向汝曹彈。」

自撰輓聯一副：

「朝聞道，夕死可矣

今而後，予知免夫」

翁同和死後，流亡在瑞典的康有為異常悲痛，作詩十四章，其中一章為：

「中國維新業，誰為第一人？

王明資舊學，變法出元臣；

密勿謀帷幄，艱難救國民；

峨峨常熟相，鑿空辟乾坤。」

光緒死，慈禧死，三歲溥儀繼位，其父載灃監國時，為翁同和平反「翁同和著加恩開復原官」，後又追諡「文恭」。

翁同和還是著名的詩人、書畫家、尤其擅書，名於當時，有「乾嘉後第一人」之譽。